Utilizando o GCC no Prompt de Comandos do Windows

Primeiramente, vá ao menu iniciar e clique com o botão direito em "Computador" (ou "Meu Computador") e propriedades. A tela abaixo irá aparecer:

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Quando abrir um tela como esta, procura do lado esquerdo. Clique em "Configurações Avançadas do Sistema". Feito isso, uma pequena janela irá aparecer:

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Bem embaixo, haverá a opção "Variáveis de Ambiente". Clique ai e esta nova janela irá aparecer:

Na janela "Variáveis de Ambiente", você irá encontrar "Variáveis de usuário para 'seu usuário'" e "Variáveis de sistema". Olhe para o quadro das Variáveis de sistema e procure pela variável Path e clique em "editar":

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Feito isso, vá até o diretório onde está instalado o Dev-Cpp e entra na pasta "bin". Pega copie este caminho:

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Volte na janela para editar o Path e cole o caminho após o último caminho escrito. No meu caso, o último caminho era "MATLAB\R2009a\bin\win64". Note que se não houver ponto-e-vírgula após o último caminho, coloque-o e cole o caminho do Dev-Cpp que você copiou.

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Só clicar em Ok em todas as janelas e já conseguirá utilizar o GCC pelo prompt de comandos.

OBS: Não é necessário colocar o ponto-e-vírgula depois do caminho do DEV-Cpp. Mas ANTES é OBRIGATÓRIO.

Para compilar seu código fonte pelo prompt, faça igual no linux:

C:\> gcc nome_do_programa.c -o nome_do_executavel

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